
首先谢谢邀请。先在手机上答,等会再补充。
催化的本质就是:在不同的催化剂上化学反应的速率不同。
催化剂可以促进反应进行,也可以抑制反应进行。
催化剂的三大性质:(1)催化活性(2)特定反应选择性(3)本身稳定性。【如果你想讨论任何一个催化剂,这三大性质都是跑不掉的。全部讨论清楚了才算一个比较系统的工作】。
电子可以作为“反应物”,但这是电荷转移反应的内容了。具体理论可以看Marcus Theory。
Oh, By the way,很多催化剂在经过几次“催化”之后就变得面目全非了(我们现在课题组正在研究这样的一种材料,希望搞清楚里面究竟发生了什么事情)。所以催化剂并不是“压根不变”的。而且如果反应中有一些毒化物种(例如CO等),那么它就会毒化催化剂的表面。在纳米粒子催化剂以及电催化剂当中,表面的重构屡见不鲜的。(不过在高中阶段,以课本为主)
PS:本答案的初衷是希望你可以启发思路,有想法是好事情,但是要记住:科学是非常精密复杂的一个机器,要抱着敬仰的心态来对待。加油!
--------------------------------以下是补充答案-------------------------------
要向搞清楚催化剂在催化反应中的作用,就和搞清楚一个女孩子的心思一样扑朔迷离。
不过可喜的是,经过科学家们前仆后继的努力,我们对于催化原理的部分有了初步的了解。(当然。。我想如果有时间深入了解一下PUA学的话,应该也可以对女孩子的心思有更深入的了解吧?~^_^)
不开玩笑,言归正传。
要想弄清催化剂在催化反应中所起的作用(也就是你题目中的问题),以下几个基础必须得事先弄清楚:
(1)如何描述化学键/化学反应中的相互作用(van der Waals(范德华作用),静电作用,电场-偶极子耦合作用,etc.)【如果想从数学、物理的角度来理解这件事请,你必须先学习量子力学、再学量子化学、最后学到固体物理、能带理论才能真正对其中的变化有所了解。在这里强烈推荐了解一下Anderson-Newns Model以及 @白毛小狼狗提到的d-band theory,这个理论的目的也很容易理解:就是找一个数来帮我们对催化剂的好坏进行排序,如果按照数字大小的排序可以与实验得到的结论一致,那么我们就可以通过计算某一个催化剂对应的“数”,来了解它的催化活性。这当然是很粗略的,还有很多的细节我们应该考虑进去。】
(2)化学反应的机理(这个化学反应是怎样发生的)。【对于这块内容可以看看过渡态理论(Erying的),Marcus Theory(物理很重要,数学对于高中生来说也是很好理解的),以及DFT中的NEB方法,看看通过现在最新的理论方法可以如何探究反应的路程(如果你感兴趣可以查查这本书《Fundamentals of Heterogeneous Catalysis》)。】
而将催化剂加入了反应体系之后,可能改变的有:(1)反应路径(2)相同反应的活化能。
如果催化剂可以使得反应中的某一个活泼中间物稳定下来,那么整个反应就有可能向某一个方向进行(这就是催化剂可以提高化学反应的选择性的一个例子,感兴趣可以参考有机化学。因为有机化学中,高选择性、高产率是他们追求的目标。)
如果催化剂可以使得基元反应的过渡态稳定,那么它可以使基元反应的活化能降低,从而提升反应的速率。
对于催化学科来说,催化剂的分类可以分成两类:(1)均相催化剂【例如小分子催化剂、酶催化剂】(2)异相催化剂【例如金属表面、半导体、各种纳米尺度的催化剂】。
发生催化反应的外界环境可以分成:(1)气相(2)液相两种【这是两种常用的,当然固相或者其他物态中的催化也是有的,不过研究的相对较小众罢了。】
对于气相中的反应,以自由基为主要中间物,这一部分 @小黑 已经讲的很多了,可以参考他的回答。我主要讲一下液相中的催化过程,因为自己做过一些这方面的工作,所以可以简单介绍一下。
-----------------------------------如果你还感兴趣可以继续阅读---------------------------------
上面说了,催化剂的作用有两个:(1)改变反应路径(2)降低反应能垒。(这是对正催化剂而言的,就是提高反应活性、反应选择性的)。但是在水溶剂中,如果一个物质有-O-H键,-N-H键,那么它会与水形成氢键;而水本身也会形成氢键网络,因此这时水的存在就会影响反应中间态的吸附能量(我们将这个变化成为吸附能)。当然要计算这个吸附能具体的大小其实是很困难的,当然这是很technical的东西了。与催化并没有什么关系。
刚刚 @小黑 提到的电荷转移反应,当中有一点其实我不认为他说的很准确。对于溶液相中的电荷转移来说,是反应物的溶剂化层经过重组到达过渡态,在过渡态时电子从电极/其他分子上跃迁到反应分子上,之后产物分子的溶剂化层经过二次重构达到最稳定的状态。这时Marcus Theory的精神所在。而且Marcus在论文中用了很长的篇幅来讨论reorganization energy(重构化能)。从这里我们也可以看出,当反应中考虑了电子的存在后,催化反应就从异相催化反应过渡到了电催化反应。
关于电催化反应的相关理论对于高一的学生来说就比较艰深了,不过如果你有兴趣的话,可以关注我的专栏,我会时不时在上面总结一些电催化理论相关的内容。
下面只说结论(具体细节可以私信与我讨论):
一个好的电催化剂必须满足的条件有:(1)d-band跨越费米能级(在费米能级处DOS不为0)(2)d-band与sp-band与反应物轨道的耦合系数应该满足长程且足够大(3)在过渡态时反应物轨道与d-band的作用要强(让成建轨道充满、反键轨道全空最好)
上面讲了催化剂的分类、催化反应的分类、催化剂的作用、电荷转移以及电催化的相关知识。希望可以作为你的一个课外补充阅读材料。如果你有其他问题,欢迎私信与我讨论^_^~
祝学习愉快!
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