《莫非这就是爱情》主要演员表如下：
关晓彤（李佳颖 饰）
网络交友公司的爱情医师，被墨菲定律纠缠的都市白领轻熟女。李佳颖（Ivleyn）1983年2月14日出生于台湾省，2003年通过詹仁雄导演引荐进入演艺圈，2004年获得《我猜我猜我猜猜猜》美少女选拔冠军。代表作包括电视剧《45℃天空下》（2005）、《刺猬男孩》（2013），电影《穿墙人》（2007，获台北电影节评审团特别推荐女演员奖）、《看见天堂》（2010，获金钟奖电视电影最佳女主角提名）。2015年在《莫非这就是爱情》中饰演关晓彤。
纪家尉（唐禹哲 饰）
离婚后事务所的老板，以“人生胜利组”形象成为女性梦中情人，经手离婚案件后常成为女方第二春首选。唐禹哲（Danson Tang）1984年9月2日出生于台湾，2003年签约八大电视台出道，2004年出演首部偶像剧《撞球小子》，2005年因《终极一班》雷克斯一角走红，后续参演《终极一家》《花样少男少女》等。音乐方面，2007年发行首张专辑《爱我》获KKBOX年度最佳新人，2009年专辑《D新引力》获潮流先锋奖，2011年专辑《开往明天的旅行》获金曲奖。影视代表作包括《铠甲勇士之帝皇侠》（2010）、《还来得及再爱你》（2013）。2015年在《莫非这就是爱情》中饰演纪家尉。
何芝羽（王思平 饰）
王思平1987年5月25日出生于台湾，2007年通过《决战第一名》进入演艺圈，2008年成为微风广场代言人。影视代表作包括《回到爱以前》（2013，饰徐又熙）、《春梅》（2015，饰赵宽美）、《俏摩女抢头婚》（2014，饰空姐）。2015年在《莫非这就是爱情》中饰演何芝羽。
向子谚（简宏霖 饰）
剧中角色信息未提供详细背景，简宏霖作为演员参与本剧演出，其具体角色设定需结合剧情进一步了解。
